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堿性干電池和的碳芯鋅筒電池工作原理分析

   2013-01-16 鋰電世界佚名9620
核心提示:酸性鋅錳干電池是以鋅筒作為負極,并經汞齊化處理,使表面性質更為均勻,以減少鋅的腐蝕,提高電池的儲藏性能,正極材料是由二氧化錳粉、氯化銨及碳黑組成的一個混合糊狀物

    1.酸性鋅錳干電池

    酸性鋅錳干電池是以鋅筒作為負極,并經汞齊化處理,使表面性質更為均勻,以減少鋅的腐蝕,提高電池的儲藏性能,正極材料是由二氧化錳粉、氯化銨及碳黑組成的一個混合糊狀物。正極材料中間插入一根碳棒,作為引出電流的導體。在正極和負極之間有一層增強的隔離紙,該紙浸透了含有氯化銨和氯化鋅的電解質溶液,金屬鋅的上部被密封。這種電池是19世紀60年代法國的勒克蘭謝(Leclanche)發明的,故又稱為勒克蘭謝電池或炭鋅干電池,可表示為:(-)Zn|NH4Cl(20%)ZnCl2|MnO2,C(+)

    盡管這種電池的歷史悠久,但對它的電化學過程尚未完全了解,通常認為放電時,電池中的反應如下:正極為陰極,錳由四價還原為三價

    2MnO2+2H2O+2e→2MnO(OH)+2OH-

    負極為陽極,鋅氧化為二價鋅離子:

    Zn+2NH4Cl→Zn(NH3)2Cl2+2H++2e

    總的電池反應為:

    2MnO2+Zn+2NH4Cl→2MnO(OH)+Zn(NH3)2Cl2

    實踐經驗表明,該電池的電流—電壓特性和二氧化錳的來源有關,也直接地依賴于錳的氧化價態、晶粒的大小及水化程度等。目前已全部以ZnCl2電解液代替NH4Cl,充分說明Zn2+與Cl-配合[ZnCl4]2-,而不必有NH4+存在,放電前pH=5,放電后pH上升到pH=7為中性。

    該電池的特點:(1)開路電壓為1.55V~1.70V;(2)原材料豐富,價格低廉;(3)型號多樣1號~5號;(4)攜帶方便,適用于間歇式放電場合。缺點是:在使用過程中電壓不斷下降,不能提供穩定電壓,且放電功率低,比能量小,低溫性能差,在-20℃即不能工作。在高寒地區只可使用堿性鋅錳干電池。

    2.堿性鋅錳干電池

    堿性鋅錳電池簡稱堿錳電池,它是在1882年研制成功,1912年就已開發,到了1949年才投產問世。人們發現,當用KOH電解質溶液代替NH4Cl做電解質時,無論是電解質還是結構上都有較大變化,電池的比能量和放電電流都能得到顯著的提高。它的電池表達式為:

    (-)Zn|KOH,K2[Zn(OH)4]|MnO2,C(+)

    它的電極反應如下:

    正極為陰極反應:

    MnO2+H2O+e→MnO(OH)+OH-

    MnO(OH)在堿性溶液中有一定的溶解度

    MnO(OH)+H2O+OH-→Mn(OH)4-

    Mn(OH)4-+e→Mn(OH)42-

    負極為陽極反應:

    Zn+2OH-→Zn(OH)2+2e

    Zn(OH)2+2OH-→Zn(OH)42-

    總的電池反應為:

    Zn+MnO2+2H2O+4OH-→Mn(OH)42-+Zn(OH)42-

    由于正極為陰極反應不全是固相反應,負極為陽極反應是可溶性的Zn(OH)42-,故內阻小,放電后電壓恢復能力強。堿性鋅錳電池采用了高純度、高活性的正、負極材料,以及離子導電性強的堿作為電解質,使電化學反應面積成倍增長。它的特點:(1)開路電壓為1.5V;(2)工作溫度范圍寬在-20℃~60℃之間,適于高寒地區使用;(3)大電流連續放電其容量是酸性鋅錳電池的5倍左右;(4)它的低溫放電性能也很好。

 
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