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2003年，Barker等首次報道了氟磷酸鹽LiVPO4F作為鋰離子電池正極材料，LiVPO4F屬于三斜晶系（晶胞參數為：a=0.5173nm，b=0.5309nm，c=0.7250nm；空間群為PT），是一個由PO4四面體和VO4F2：兒面體構建的三維框架網絡，三維結構中PO4四面體和VO4F2八面體共用一個氧頂點，而VO4F2八面體之間氟頂點相連接，在這個三維結構中，鋰離子分別占據兩種不同的位置。

在LiVPO4F結構中，V以+3價離子狀態存在，伴隨著鋰離子的脫出，V3+→V4+，材料的結構也由LiVPO4F轉變成VPO4F，其特征電化學曲線。從充放電曲線可以看出LiVPO4F→VPO4F轉變的平均脫鋰電位為4.3V。VPO4F→LiVPO4F平均嵌鋰電位為4.1V。

在首次充電過程中，Li+從LiVPO4F框架中的兩個不同結晶位置脫出，對應于兩個不同的脫鋰電位(4.29V和4.25V)；隨后的嵌Li+過程以兩相反應機理進行，相應的嵌Li+電位在4.19V附近。原位XRD實驗結果表明在首次充電過程中形成一個中間相Li0.67VPO4F。但是在放電過程中，只有一個尖銳的微分容量峰，這對應于一個兩相反應過程，同時并沒有出現中間相。LiVPO4F的平均工作電壓為4.2V，比Li3V2(PO4)3的工作電壓高0.3mV，這得益于氟原子的誘導效應。通過對舍成條件進行優化，LiVPO4F的放電比容量高達155mA·h·g-1，這非常接近于理論比容量156mA·h·g-l，而且充放電曲線的極化非常小。Fu Zhou等的研究表明LiVPO4F有好的循環性能和熱穩定性。

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